乙丙橡膠主鏈
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- 參考 文獻(xiàn)綜述前 言
乙丙橡膠(Ethylene propylene rubber),系以單烯烴乙烯、丙烯共聚成二元乙丙橡膠;以乙烯、丙烯及少量非共軛雙烯為單體共聚而制得三元乙丙橡膠。是橡膠制品工業(yè)中一項(xiàng)極為重要的原材料,有多種良好的理化特性。
乙丙橡膠是橡膠制品工業(yè)中一種極為重要的原材料。它是由乙烯、丙烯共聚而得的二元聚合物或由乙烯、丙烯和非共軛二烯烴單體共聚而得的三元共聚物的總稱。由于二元乙丙橡膠分子不含雙鍵,不能用硫磺硫化,因而限制了它的應(yīng)用。
由于EPR分子主鏈中不含雙鍵,所以呈現(xiàn)出高度的化學(xué)穩(wěn)定性。與天然橡膠、丁苯橡膠等其它通用橡膠相比,乙丙橡膠具有卓越的耐候性、耐臭氧性和耐熱老化性,耐化學(xué)品性和電絕緣性,因而乙丙橡膠被譽(yù)為“無裂紋橡膠”;與硅橡膠、氟橡膠等特種橡膠相比,乙丙橡膠具有較好的物理機(jī)械性能和綜合性能;此外,乙丙橡膠還具有相對(duì)密度小、高充油、高填充性及與多種高聚物有良好的相容性等優(yōu)點(diǎn)。
由于乙丙橡膠具有許多其它通用合成橡膠所不具備的優(yōu)異性能,而且單體價(jià)廉、易得,用途廣泛,因此成為20世紀(jì)80年代以來世界幾大合成橡膠品種中發(fā)展最快的一種,目前其產(chǎn)能和消費(fèi)量?jī)H次于丁苯橡膠和順丁橡膠而居世界第3位。
乙丙橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有溶液聚合法、懸浮聚合法和氣相聚合法三種,其中溶液聚合工藝是當(dāng)今世界上乙丙橡膠生產(chǎn)的主導(dǎo)工藝。目前,世界乙丙橡膠的生產(chǎn)能力總體過剩,但我國(guó)的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量卻不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求,每年都得大量進(jìn)口,開發(fā)利用前景廣闊。
一、乙丙橡膠的簡(jiǎn)述
乙丙橡膠主鏈由化學(xué)性能穩(wěn)定的飽和烴組成,僅在側(cè)鏈中含有不飽和的雙鍵,所以基本上屬于一種飽和型橡膠。由于分子結(jié)構(gòu)內(nèi)無極性取代基,分子間內(nèi)聚能低,故分子鏈可在較寬的溫度范圍內(nèi)保持柔順性。乙丙橡膠的化學(xué)結(jié)構(gòu)使其硫化制品具有獨(dú)特的性能。
乙丙橡膠因其主鏈?zhǔn)怯苫瘜W(xué)穩(wěn)定的飽和烴組成,故其耐臭氧、耐熱、耐候等耐老化性能優(yōu)異,具有良好的耐化學(xué)品、電絕緣性能、沖擊彈性、低溫性能、低密度和高填充性及耐熱水性和耐水蒸氣性等,可廣泛用于汽車部件、建筑用防水材料、電線電纜護(hù)套、耐熱膠管、膠帶、汽車密封件、潤(rùn)滑油改性等領(lǐng)域。
19世紀(jì)50年代納塔與意大利的Montecatini)公司以乙烯、丙烯為原料,采用齊格勒一納塔型催化體系(即有機(jī)金屬化合物和過渡金屬鹵化物)進(jìn)行配位共聚合,首先成功地合成了具有優(yōu)良抗臭氧和耐熱等特性的一種完全飽和的二元乙丙橡膠。1961年美國(guó)Exxon公司建成世界第一座乙丙橡膠溶液聚合工業(yè)生產(chǎn)裝置。1968年ENB開始作為第三單體用于工業(yè)生產(chǎn),1971年美國(guó)和意大利共同開發(fā)了懸浮法乙丙橡膠合成技術(shù)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。1996年底,美國(guó)UCC(聯(lián)合碳化物)公司在美國(guó)得克薩斯州的Seadrift興建一套91 kt/a的氣相法乙丙橡膠大型工業(yè)裝置,并于1998年1 1月建成投產(chǎn),標(biāo)志著乙丙橡膠生產(chǎn)技術(shù)取得了突破性進(jìn)展。另外,美國(guó)DuPont公司于1997年建成91kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置;同年日本Mitsui公司建成30kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置,茂金屬催化劑成功合成乙丙橡膠,標(biāo)志著乙丙橡膠進(jìn)入一個(gè)嶄新的發(fā)展階段。除上述國(guó)家外,目前還有德國(guó)、加拿大、法國(guó)、俄羅斯、韓國(guó)和中國(guó)等國(guó)家可生產(chǎn)乙丙橡膠。
二、乙丙橡膠的性質(zhì)
1、低密度高填充性
乙丙橡膠是密度較低的一種橡膠,其密度為0.87。加之可大量充油和加入填充劑,因而可降低橡膠制品的成本,彌補(bǔ)了乙丙橡膠生膠價(jià)格高的缺點(diǎn),并且對(duì)高門尼值的乙丙橡膠來說,高填充后物理機(jī)械性能降低幅度不大。
2、耐老化性
乙丙橡膠有優(yōu)異的耐天候、耐臭氧、耐熱、耐酸堿、耐水蒸汽、顏色穩(wěn)定性、電性能、充油性及常溫流動(dòng)性。乙丙橡膠制品在120℃下可長(zhǎng)期使用,在150-200℃下可短暫或間歇使用。加入適宜防老劑可提高其使用溫度。以過氧化物交聯(lián)的三元乙丙橡膠可在更苛刻的條件下使用。三元乙丙橡膠在臭氧濃度50pphm、拉伸30%的條件下,可達(dá)150h以上不龜裂。
3、耐腐蝕性
由于乙丙橡膠缺乏極性,不飽和度低,因而對(duì)各種極性化學(xué)品如醇、酸、堿、氧化劑、制冷劑、洗滌劑、動(dòng)植物油、酮和脂等均有較好的抗耐性;但在脂屬和芳屬溶劑(如汽油、苯等)及礦物油中穩(wěn)定性較差。在濃酸長(zhǎng)期作用下性能也要下降。...
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