氣體凈化
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- 多晶工藝學(xué)11111一、氣體的種類及簡單性質(zhì)
在半導(dǎo)體工業(yè)中,常用的氣體有氫氣、氮氣、氬氣等。氫氣是最常用的一種氣體。在自然界中,氫氣主要以化合狀態(tài)存在。它是一種無色、無味的氣體。分子量為2.016,比一切元素都輕,比空氣輕14.3倍。氫氣能被金屬吸收,能通過熾熱的鐵、鉑等,在240℃時能透過鈀,常溫下能透過橡皮,不能透過玻璃。氫氣在水中的溶解度很小,在0℃時,一個體積的水僅溶解0.02體積的氫氣。氫氣在鎳、鈀內(nèi)溶解度大,一個體積的鈀能溶解幾百體積的氫氣。氫氣具有較大的擴散速度和很高的導(dǎo)熱性,導(dǎo)熱性比空氣大7倍。氫氣能自燃,但不能助燃,在常溫時不活潑,但在高溫或催化劑存在時,十分活潑,能燃燒爆炸,在700℃高溫時會發(fā)生爆炸,產(chǎn)生大量的熱量。
二、氣瓶及管道的標(biāo)記
為了安全的使用和更快的識別氣體,對于不同的氣體,所用氣瓶的類型以及運輸管道的標(biāo)記也不同,其規(guī)定見下表。
氣體名稱 氣瓶及輸送管道顏色 字樣 字樣顏色
氫 氣 深綠 氫 紅
氮 氣 黑 氮 黃
工業(yè)氬氣 黑 工業(yè)氬氣 天蘭
純 氬 灰 純氬氣 綠
氧 氣 天 蘭 氧 黑
空 氣 黑 空氣 白
二氧化碳 黑 二氧化碳 黃
三、氣體凈化的意義
在多晶硅的生產(chǎn)過程中,作為還原劑和載流氣體的氫氣,不僅需要量大,而且對它的純度要求也很高,一般為99.9999%以上,露點-50℃以下,含氧量少于5ppm。硅外延生長中,對氫氣純度要求更高,而工業(yè)氫氣的純度比較低,雜質(zhì)比較多,用電解食鹽水法生產(chǎn)的氫氣純度約為98%以上,含有H20、O2、CO、CO2、Cl2等雜質(zhì)。用電解水生產(chǎn)的氫氣純度比較高約為99.5~99.9%,含有H20、O2、CO、CO2、CH4、N2等雜質(zhì)。
氫氣中的雜質(zhì)含量過高,生產(chǎn)出來的多晶硅質(zhì)量等級會降低,甚至造成廢品。O2>5 ppm,露點>-40℃,會造成多晶硅夾層現(xiàn)象,而多晶硅產(chǎn)生夾層對單晶硅的生產(chǎn)會帶來很大影響,甚至不能成晶,露點過低還會造成設(shè)備、管道堵塞,影響正常生產(chǎn)。CO、CO2會造成H2還原時硅在氧化的襯底上沉積生產(chǎn)多晶硅。微量的CH4在高溫條件下生產(chǎn)炭化硅微粒或引入碳原子。
由上所述,氣體凈化對提高半導(dǎo)體硅料的質(zhì)量有著十分重要的意義。
第二節(jié)氣體凈化的基本知識
在氣體凈化技術(shù)中,經(jīng)常綜合運用以下幾個方面的知識:
1、用吸濕性液體干燥劑(液堿、硫酸等)進行吸收。
2、用固體干燥劑(KOH氫氧化鉀、NaOH、CuSO4硫酸銅等)進行化學(xué)吸收。用硅膠、分子篩等進行物理吸收。
3、用催化劑(105催化劑主要用于氫氣、氮氣和惰性稀有氣體的催化脫氧。當(dāng)用于非氫氣體脫氧時,往往要補充適量氫氣。等)進行化學(xué)催化。
4、用冷媒或冷劑(液氮等)進行低溫冷凍。
下面概要介紹吸收、吸附、化學(xué)催化的一些基本知識。
一、吸收
吸收多指被吸收的物質(zhì)從氣相轉(zhuǎn)入液相,以物理溶解于液體或與液體起化學(xué)反應(yīng)。
在一些化工廠中,常用液堿或硫酸作為吸濕性液體。液堿用于吸收酸性氣體如:CO、CO2等,硫酸用于吸收水份。一般用硫酸來吸收氫氣中的水份是不合適的,因為硫酸不僅會對管道有腐蝕性,而且還會揮發(fā)出SO2,增加氣體中的雜質(zhì),這種含S的雜質(zhì)會造成分子篩、105催化劑的中毒。
二、吸附(……)
吸附一般是指比較稀疏的物質(zhì)被吸附劑(多半為固體)的表面所吸收的現(xiàn)象,吸附一般為放熱過程。
什么叫吸附呢?在某些物質(zhì)的界面上從周圍介質(zhì)中把能夠降低界面張力的物質(zhì)自動地聚集到自己的表面上來,使得這種物質(zhì)在相表面上的濃度大于相內(nèi)部的濃度,叫做吸附。
按作用力的性質(zhì),氣體的吸附可分為兩類:
1、物理吸附
物理吸附即無選擇(有的稱它為范德華吸附),任何固體皆可吸附任何氣體。吸附量會因固體吸附劑及被吸附物質(zhì)的種類的不同而相差很多。易液化的氣體(高沸點)易被吸附,吸附可以是單分子層或多分子層的。吸附速度大且不受溫度影響,吸附不需要活化能,沒有電子轉(zhuǎn)移,化學(xué)鍵的生成與破壞、原子的重排等。生產(chǎn)的吸附只是物理吸附(范德華力)。
2、化學(xué)吸附
化學(xué)吸附即有選擇性吸附(有的稱為活性吸附)。一些吸附劑只對某些氣體有吸附作用。它的吸附速度較小,溫度升高吸附速度增加,這就是說,這類吸附和化學(xué)反應(yīng)一樣,需要一定的活化能。因此,這類吸附實質(zhì)上是化學(xué)反應(yīng)。
三、吸附劑
一切物體都有吸附作用,但不是均可作為吸附劑。目前我國半導(dǎo)體工業(yè)中,最廣泛應(yīng)用的吸附劑是硅膠和分子篩。吸附劑使用之前,須經(jīng)過特殊處理,增加它的活性。這種處理稱為活化。經(jīng)過活化的吸附劑,不但增加了單位面積的活性,而且增加了表面積。最常用的活化方法是加熱,這是因為加熱過程中,吸附劑表面的雜質(zhì)遇熱時常可以汽化,將其驅(qū)走,從而露出干凈的表面。決定吸附劑活性的因素是很多,如表面積的大小、表面結(jié)構(gòu)、孔隙大小、形狀、分布、表面干凈程度,這些因素決定于吸附劑的制備方法和活化方法。
四、化學(xué)催化
催化反應(yīng) 存在于氣體中的有害雜質(zhì),有時不能靠物理方法從氣體中除去,而是借助于催化劑的作用,使氣體中的雜質(zhì)被吸附在催化劑的表面,使雜質(zhì)與氣體中的其它組分相互起化學(xué)反應(yīng),轉(zhuǎn)化為無害的化合物。在催化反應(yīng)中,催化劑的作用是控制反應(yīng)速度,或使反應(yīng)沿著特定的途徑進行。
一般來說催化劑從理論上來說可以無限期使用,但在實際工作中催化劑會損壞或失去活性,所以必須更換或活化來增加它們的活性。存在于氣體中的雜質(zhì)而引起的失活現(xiàn)象,通常稱為催化劑中毒。對催化劑的要求是具有一定的活性和抗催化劑中毒的能力,同時還必須足夠堅固。
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